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02 · 化学反应速率 整理中

(对应高中课本选择性必修额外部分,基本概念请参见前一课)

活化能与有效碰撞

1.基本概念

活化能

  • 定义活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差
  • 通俗理解:反应物分子要发生反应,必须“跨越”的能量“门槛”——只有能量达到或超过该门槛的分子(即活化分子),才能发生有效碰撞并转化为生成物。
  • 本质:活化能是反应物分子断键、重组为生成物分子过程中,克服分子间作用力、化学键断裂所需的最低能量。

有效碰撞

  • 定义:能发生化学反应的分子碰撞
  • 发生有效碰撞的两个必备条件:碰撞的分子必须是活化分子;碰撞时,空间取向必须合理

2. 与催化剂的关联(重点)

  • 催化剂的作用原理:降低反应的活化能(不改变反应物、生成物的总能量,也不改变反应热);
  • 具体影响:活化能降低后,更多普通分子转化为活化分子,活化分子百分数显著增大,有效碰撞频率大幅提高,反应速率加快
  • 注意: ①催化剂只能降低 “正、逆反应的活化能”,且降低幅度相同,不改变正、逆反应速率的比值,也不影响平衡移动。

3. 与温度的关联

  • 具体影响:分子能量升高后,更多普通分子因达到能量门槛转化为活化分子,活化分子百分数显著增大,分子碰撞频率同时提高,有效碰撞频率大幅提高,反应速率加快

4. 与压强的关联

  • 体积缩小导致浓度增大后,单位体积内的分子总数增加,单位体积内的活化分子数目相应增多,有效碰撞频率提高,反应速率加快

反应速率常数与阿伦尼乌斯公式

  • 反应速率常数(通常用 k 表示)是化学反应动力学中的一个核心参数。它定量描述了在给定温度下,反应物转化为产物的固有快慢程度,k 值越大,反应速率越快。
  • 可以通过阿伦尼乌斯方程描述,其中 Ea 是活化能,A 是指前因子(常数),R 是气体常数,T 是热力学温度:
k=AeEaRT
  • 用于实验图象的另一写法:
lnk=lnAEaRT
  • 可见,lnk1T ,图线斜率越大,活化能越大

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